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氟碳漆电荷密度高开始反应物的电荷密度
[ 作者:佚名 | 点击数:0 | 更新时间:2013-8-20 8:48:14]

 

氟碳漆可以石到一个有趣的结果:脂的消旋化速率减慢了,而变位醋的生成速率基本保持不变对这个结果的解释是任氮负离子是一个很强的亲核试荆它会与醋发生取代反应生成相应的柱氮化合物在妇反应条件下,N矛进攻溶荆分离离子对的可能性最大因此的变位较大的可能是来自紧密离子对的内部返回所以其变位醋的生成速率不会山于加人N丁而发生影响显然,由于加人、犷影响了外消旋化的速率

所以可以说消旋化大部分是由于溶荆分离离子对的返回造成的因为紧密离子对键的破坏程度较小,能基本保持化合物的构峨,所以当其内部返回时,至少不会发生全部消旋化6452和、反应中的溶剂影响场2反应的落抽形响滚剂溶解一个筒电体时溶荆会使电有在较大的范幽内扩散,并使体系能t降低,图6石是翻2反应过波态的电蔺变化状况    溶荆对、2反应的影响取决于反应物和过渡态是属于四个电荷类型中的那一类如果开始反应物有较高的电荷密度而其过渡态的电荷得到分散如电荷类型、口、那样,增加溶剂的极性会使开始反应物的能最降低程度大于过渡态的能胶降低程度,结果使反应的活化能增加不利反应的进行如图6一所示相反如果过渡态的电荷密度高开始反应物的电荷密度

如电荷类型,增加溶剂的极性将会降低反应活化能,从而有利于反应速率的增加如用66劫所反应的落荆影晌在极限的N反应也就是纯的、反应中中性反应物的电离作可以为极性溶剂所促进介电常数是用以表示溶荆极性大小的数值然而在N反应中能更好表示济荆极性大小或电离能力的是ntn Gund线性方程式中的Y位式63〕这个类似、、t一程的力砚式是以抓代叔T烷的溶剂分解作为标准反应测峨出来的式中,庵是抓代叔丁烷在某个滚荆中进行溶荆分解的速率常数走是在标准济荆8%乙醉水溶液中于反应沮度为25t时进行溶荆分解的速率常数二是反应物对于溶荆电离能丈



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