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防腐漆基团的离开和转移基更认离去基团
[ 作者:佚名 | 点击数:0 | 更新时间:2013-8-23 9:54:01]

 

防腐漆给电子的基团与碳正离子的作用有类似于亲核作用的性质,给电子性质越强即亲核性质越大,越容易发生转移以对称的四芳基频哪醉发生频哪醇重排反应芳基相对于苯基的转移能力以亲核性最大的对位甲氧基苯荃最大,亲核性质最小的对氮茉基为最小,见表- 对于重排反应的立体化学间题,在许多情况下,是以得到光学活性保留产物占优势例如,氛基-23一二甲基-2一戊阵用亚硝酸处理,可以得到的光学保留产物-3一甲基-2-戊酬远卫是一个阵重排反应称为半叔哪醉重排反应

反应物醉的氛基首先被亚硝化兰成重氮正离子这是一个好的离去基团接下来发生的反应是,离去基团的离开和转移基更认离去基团背面发生转移,是同时发生的即反应是协同反应,因而不对称碳的结构得以扭留下来如果与离去团相连的碳是不对称的则由于转移基团的背面进攻,使不对称碳的构发生饭转例如十-苯从2-缸篆--丙阵发生半致哪膝暇排生成8%的构型反转产物和2%卫保留产物安思香酸重排反应将称为联苯酸的二酮化合物在碱的乙醇溶液中加热,生成称为安息香酸二笨乙醉酸的郑某播醉扑的斤亩欣失安点香动重排反应     这个反应可以推演至苯的衍生物,也能用于脂肪二侧和二N醛这个反应的历程分为三个步骤第一步是氢氧基负离子对碳发生亲核进攻

生成氧负离子自间体第二步是苯基向缺电子的YX基碳原子转移第三步是分子内9基质子转移到氧负离子,生成-9基酸盐在反应中虽投有像翎哪醉重排反应那样生成碳正离子中间体,似反应仍属缺电子休系的2-移位反应反应为二级反应对径基负离子和联苯胶均为一级将联笨酸与N川的甲阵滚液在含有un的水中进行灿时间加热发现标记氧交换到联笨院裂从的权原子上的速率,快过重排产物的生成速卒这说明第一步经4对联笨院的加成是可逆反应它不是反应速率决定步扭    在川OD一代替D一进行反应时发现反应投有同位家效



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