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油漆合物在气相中侧定其热分解
[ 作者:佚名 | 点击数:0 | 更新时间:2013-8-25 11:13:08]

 

油漆共价健的匀裂反应以在气相或极性低的介质巾为有利这衷明自由荃与介质之间的作用能是很小的,图2-3是价链裂解的能验关系示意图中显示要在气相中发生艘的异裂需资的能最高,而在溶液中能盆低    过权化合物和盆盆化合物在协荆中的热分解其分解速率可因溶剂的极性减少而加快在溶液中发生热分解的反应速率增加的排序为:>乙陈>暗艘这正好表明反应的作离子过在气相的悄况下只要有足够离的能且任何共价健都可以断级成为自由基烷经碳峨性的其热分解度高达表面过长化合物热分解

为自由蟹的恢个反应过程好像应该是动力学一级反应但实际上它的动力学行为比一级反应复杂这是由下反应中的诱发分解作川所造成的    在这个链反应中,步一是过软化合物热解为自由幕链的开蛤链的场长步翔则材于诱发分解可令反应有更多的由基生成d为链的终止为f简化计沦与dn的结论栩同,即过级化二苯甲限热分解反应肠分步反应对于重撅烷的热分解同样也有是否协同反应的问越如果是协同反应,两个债佩幼应该同封断裂其我们将步软忽略即在速率公式中忽略〕项反应速率公式为用来到断是否协同反应研究方法之一是侧定通过重撅烷热分解生成n妇葵〕的速率

实转设计介成一个对称的重盆烷-NN-和一个不对称的重氮烷-NN-其中重烷上的取代基的白由裁的检定性比取代蔫的自由葵-大许多然后通过热分解反应比较对称化合物一一和不对称化合物一NN生成自由鉴的速举可以想象,如果反应为协同反应因为生成、的速书比生成的速率为慢所以不对称的 -NN-热解生成的速率要比时称的-NN-为慢如果反应为多步反应由于都是首先分解出来所以对反应物是对称的还是不对称的它们生成的速率已无太大的试别实验的结果表明对于叮以生成其有良好往定性由基如N 等取代雌的重盆化合物的热分解对称化合物是协同反雇,不对称化合物为多步反应历程然而,和K J kg等人对诸如取代基为甲城、叔J9或灼丙基等的重撅化合物在气相中侧定其热分解



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